1仪器的准备，按测定仪器及电极的使用说明书进行。
2在测定前应使试份达到室温，并使试份和标准溶液的温度相同（温差不得超过±1℃）。
3用无分度吸管，吸取适量试份，置于50ml容量瓶中，用乙酸钠或盐酸调节至近中性，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液（3.3.2），用水稀释至标线，摇匀，将其注入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌棒，插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌时读取电位值Ex。在每一次测量之前，都要用水充分冲洗电极，并用滤纸吸干。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查找氟化物的含量。
4空白试验：用水代替试份，按6.3的条件和步骤进行空白试验。
5校准曲线法：用无分度吸管分别吸取1.00、3.00、5.00、10.0、20.0ml氟化物标准溶液（3.5），置于50ml容量瓶中，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液（3.3.2），用水稀释至标线，摇匀，分别注入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料搅拌棒，以浓度由低到高为顺序，分别依次插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌时读取电位值E。在每一次测量之前，都要用水冲洗电极，并用滤纸吸干。在半对数坐标纸上绘制E(mV)-log cF-(mg/L)校准曲线，浓度标示在对数分格上，最低浓度标示在横坐标的起点线上。
6一次标准加入法：当样品组成复杂或成份不明时，宜采用一次标准加入法。先按6.3测定出试份的电位值E1，然后向试份中加入一定量（与试份中氟含量相近）的氟化物标准溶液（3.4或3.5），在不断搅拌下读取平衡电位值E2。E2与E1的毫伏值以相差30～40mV为宜。
7电极的存放：电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标准溶液中，如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽，电极使用前应充分冲洗，并去掉水分。